Assustadiço deriva por sufixação de assustado.
O sufixo -iço, sufixo que geralmente denota as ideias de 'propensão' ou 'disposição'1, pode associar-se a adjetivos que têm origem em particípios passados:
assustado → assustadiço
alagado → alagadiço
morto → mortiço
Também ocorre com adjetivos sem essa origem:
enfermo → enfermiço
E pode ainda associar-se a bases nominais:
outono → outoniço
O caso de assustadiço é, portanto, de derivação sufixal, e não de parassíntese.
Para se falar de parassíntese, teria a palavra assim derivada de ter associados um prefixo e um sufixo em simultâneo, como acontece com adormecer (a-+dorm-+-ecer) ou amanhecer (a-+manh-+-ecer). Não é este o caso de assustadiço, porque os elementos a- e -iço não se agregam ao mesmo tempo a susto; pelo contrário, do radical de susto forma-se primeiro o verbo assustar, cuja derivação é classificável como parassintética. É o radical de uma forma deste verbo, o particípio passado assustado, recategorizado como adjetivo, que faculta a base de derivação do adjetivo em causa: assustad-+-iço.
1 Cf. Graça Rio-Torto et al. Gramática Derivacional do Português, Imprensa da Universidade de Coimbra, 2016, págs. 253/254.