As locuções «cerca de» e «por volta de» podem ser sinónimas se significarem «quase, aproximadamente»:

(1) «Havia por volta de mil pessoas na festa» = «Havia cerca de mil pessoas na festa»;

(2) «Chegou por volta das 8h» = «Chegou cerca das 8h»;

(3) «Emagreceu por volta de 4 quilos» = «Emagreceu cerca de 4 quilos».

Por outro lado, quando «cerca de» significa «junto a, perto de, nas proximidades», então já não é sinónimo de «por volta de»:

(4) «Um ajuntamento de crianças famintas estavam cerca da mesa» = «Um ajuntamento de crianças famintas estavam perto/junto da mesa»;

(5) «A minha casa é cerca do cinema» = «A minha casa é perto/junto do cinema».

Nota, contudo, para referir que é muito menos frequente o uso de «cerca de» com valor locativo, ainda assim, encontra-se atestado em textos literários:

« [...] fez sinal a um homem que estava cerca do alpendre e mandou-o, falando-lhe a meia voz, vigiar o atalho.» (Castro Soromenho. Terra Morta: Romance, in Corpus do Português)

«Mas cerca dali, no montado do P.e Francisco, a vagem das giestas estalava, e era uma chieira contínua como de incêndio a triturar» (Manuel Ribeiro, A Planície Heróica, in Corpus do Português).