Trata-se de uma locução adverbial.
Os dicionários (por exemplo, Houaiss e Porto Editora) registam «ao certo» como locução, sem identificarem a sua subclasse. O dicionário da Academia das Ciências de Lisboa (2001) é mais preciso e, no registo da expressão como subentrada de certo, diz que se trata de uma locução adverbial. Se recuarmos algumas décadas, veremos que «ao certo» era também classificada como uma locução adverbial, por exemplo, por Rebelo Gonçalves, no seu Vocabulário da Língua Portuguesa (1966). Acrescente-se que esta locução desempenha a função de adjunto adverbial, sendo, portanto, funcionalmente idêntica a bem quando este advérbio se associa a um verbo como saber: «não sei bem o que quero»; «não sei ao certo o que quero».