Porquê, enquanto substantivo masculino, é sinónimo de motivo ou razão, pelo que dizer «Quero saber o porquê de estares chateado» «Quero saber o motivo de estares chateado» ou «Quero saber a razão de estares chateado» tem o mesmo significado. No entanto, neste caso podemos ter em consideração a questão estilística, o uso de «o porquê» em substituição de «o motivo» ou «a razão» pode dar a ideia de um discurso menos elegante. Também de salientar que o uso de «o porquê» é mais frequente no português do Brasil, como atesta o Corpus do Português de Mike Davies. 

Relembre-se que porquê se pluraliza como porquês. 

Obs.: Porquê também é um advérbio interrogativo que significa «por que razão» e, neste caso, não tem plural.