Desintermediar (de des- + intermediar) e desintermediação (de des- + intermediação) são palavras bem formadas e, como parece, necessárias, atendendo aos novos tempos proporcionados especialmente pela Internet, como refere. Assim, embora os dicionários ainda não as registem, penso que são vocábulos legítimos e com direito a existir.

Intermediar quer dizer «existir de permeio, situar-se entre» [in Dicionário Eletrônico Houaiss], pelo que desintermediar significará «eliminar o que existe de permeio», ou seja, em linguagem mais directa, «acabar com os intermediários».