Tendo em conta o Dicionário Terminológico (DT), destinado ao ensino básico e ao secundário de Portugal, a palavra efectivamente é um advérbio de frase1 e, por conseguinte, desempenha geralmente a função sintáctica de modificador de frase2.
Quanto a sim e não, trata-se de um advérbio de afirmação e de um advérbio de negação, respectivamente. Segundo o DT (s. v. «advérbio de afirmação» e «advérbio de negação»),numa frase, estes advérbios podem ser modificadores:
a) sim é modificador de constituinte, contribuindo «para asserir ou reforçar o valor afirmativo de um enunciado» («A Ana não comprou livros, mas sim flores», ibidem); é também «utilizado em respostas a interrogativas totais («Vais à praia?» «Sim», ibidem);
b) o advérbio não «pode ser um modificador do grupo verbal ou de um constituinte do grupo verbal» (ibidem).
A respeito de a), note-se que no DT não fica clara a função desempenhada por sim, quando este realiza total ou parcialmente uma resposta. Ainda em relação ao DT, refira-se que não se menciona a possibilidade de o advérbio não corresponder também a uma resposta.
Para uma classificação destes usos dos advérbios em apreço, sugiro a consulta da Moderna Gramática Portuguesa (2002, pág. 292), de Evanildo Bechara, embora este gramático não dê indicação sobre a função sintáctica de sim e não nesses contextos; diz ele:
«[...] não são advérbios mas substitutos de oração (pro-orações ou pro-textos) sim, não, talvez, também, quando retomam, como respostas, enunciados textuais:
Você vai ao cinema? — Sim.
Ela fez os exercícios? — Não.
Tu não foste escolhido? — Também.»3
Em suma, parece que nem sempre tem sentido falar das funções sintácticas de sim e não, sendo necessária uma abordagem que antes dê conta da sua função em dimensões linguísticas superiores à frase.
1 Um advérbio de frase é um «advérbio com diferentes valores semânticos, que modifica a frase, não sendo afectado pela negação frásica ou por estruturas interrogativas» (DT); exemplo: «A ficha é provavelmente/efectivamente fácil.»
2 O DT define modificador de frase assim: «Função sintáctica desempenhada por constituintes não seleccionados por nenhum elemento do grupo sintáctico de que fazem parte. Por não serem seleccionados, a sua omissão geralmente não afecta a gramaticalidade de uma frase [exemplo: "O camião explodiu aqui."/"O camião explodiu."]. [...]»
3 Para outra abordagem, ver João Costa, O Advérbio em Português Europeu, Lisboa, Edições Colibri, 2008, págs. 72-75), onde se classifica sim e não como advérbios de polaridade.