A resposta a essa questão já foi dada aqui e aqui *.
As preposições a e em conferem significados diferentes ao substantivo princípio nos contextos em que as expressões podem ser utilizadas:
1. A princípio (= no princípio) significa: no início, no começo, inicialmente.
Exemplo: «A princípio, conduzir será difícil, mas depois, conseguirei.»
2. Em princípio significa: sem entrar em casos concretos e particulares, antes de qualquer consideração, de maneira geral.
Exemplo:«Em princípio, não temos nada contra a proposta.»