Dado Languedoc ser o nome de uma região do Sul da França e a expressão «molho de Languedoc» não exigir hífenes, deve escrever-se este nome com maiúscula inicial.
Observe-se que se recomenda o uso de artigo definido com Languedoc: «o Languedoc» (cf. Dicionário Houaiss, s. v. "languedociano"; destaque nosso):
«[languedociano] diz-se da região francesa do Languedoc ou o que é seu natural ou habitante.»