O advérbio mais é constituído por uma só sílaba, pois os sons da palavra constituem um «grupo de sons pronunciados numa só expiração», razão pela qual é uma palavra monossílaba (cf. Cunha e Cintra, Nova Gramática do Português Contemporâneo, Lisboa, Sá da Costa, 2001, p. 54).
Repare-se que a sílaba de mais é formada pelo ditongo ditongo ai acompanhado de consoantes (mais).