Creio que expressões como voluntariaram-se para o trabalho... ou o aluno que se voluntariou para fazer a ficha de leitura fica dispensado do teste são tão correctas como ofereceram-se voluntariamente...
O verbo voluntariar-se pode, e parece ser, um verbo novo na língua. Se já é uma forma atestada, isto é, conhecida e usada pelos falantes e dicionarizada, então faz parte da língua. Por isso, não vejo razão para que não se utilize.