Embora não o proíba explicitamente, a gramática da língua portuguesa também não apresenta muitas situações de palavras com dois hífenes, a não ser os casos de palavras compostas com uma preposição, como louva-a-deus e fim-de-semana. Ocorre também dupla hifenização no caso em que o pronome pessoal é introduzido no meio do verbo: dir-lhe-ei. Para além destes casos encontrei o nome de um pássaro com dupla hifenização: bem-te-vi.
Analisando agora a palavra que submete à nossa apreciação, e comparando-a com outros termos em que entra rodo, como rodovia, creio que talvez seja de optar pela grafia rodoferro-fluvial. De qualquer forma estamos perante uma palavra de composição complexa e de uso restrito, que poderá sempre ser utilizada com algumas restrições, introduzindo-a entre aspas: “rodoferro-fluvial”.