Estar para indica iminência de acção: estou para sair (quer dizer: vou sair não tarda nada). Estar por, seguido de infinito, aponta para acção não realizada quanto ao verbo seguinte (está tudo por fazer = nada está feito; estes livros estão por ler = ainda não foram lidos). Estar por usa-se seguido do substantivo ajustes, no sentido de "estar disposto, estar de acordo" (ela não estava pelos ajustes), sobretudo na forma negativa. Claro que há ainda outros empregos de estar por: estar por cima, estar por baixo, estar por muito tempo, etc. (situações de lugar ou tempo). Só o primeiro caso é nitidamente forma perifrástica, por equivaler a um tempo simples, neste caso o futuro do indicativo: estou para sair = sairei (já, daqui a instantes).