«Ele ensina-o a jogar futebol.»
Vamos substituir o pronome pessoal complemento de objecto directo o, por «o irmão».
Então será: «Ele ensina o irmão a jogar futebol.»
Apresentamos um caso em que se empregaria o complemento indirecto. «Ele ensina-lhe as regras de futebol.» Neste caso, «as regras de futebol» seriam o complemento de objecto directo, e o «lhe», complemento de objecto indirecto.