A letra x pode ler-se:
– [ʃ], como em xaile;
– [z], como em exame;
– [ks], como em fixo;
– [s], como em máximo.
Parece-nos difícil sistematizar regras para a pronúncia de uma letra com esta diversidade de realizações, tanto mais que muitas delas se devem à etimologia da palavra ou resultam de transformações fonéticas que foram ocorrendo, como é referido nesta resposta.
Se nos é possível afirmar que, em início de palavra, a letra x se lê [ʃ], em posição média, geralmente, a sua realização pode pronunciar-se, entre vogais, como [z], [ks], [s], (respetivamente, exame, fixo, máximo), mas também como [ʃ], por exemplo, em vexame ou queixa.
Ainda em posição média, mas especificamente após en-, a letra x pronuncia-se [ʃ], como em enxofre ou enxame.
A sua ocorrência no prefixo ex- lê-se [ɐjʃ], como em ex-presidente e em palavras como exceto ou exposição.
Assim, sempre que surja uma dúvida quanto à pronúncia de x, deverá ser consultado um dicionário com transcrição fonética.