Não há regras fixas para o emprego destas, porque têm que ver com o étimo. Assim, por exemplo, luz escreve-se com z, porque provém do latim «luce(m)». Mas obus, porque vem do francês «obus». Fazer escreve-se com z, porque deriva do latim «facere»; mas coser (unir por meio de pontos dados com agulha e linha) escreve-se com s, porque vem do latim vulgar «cosere», e este do latim clássico «cosuere». E temos este coser com s, e cozer com z, porque vem do latim vulgar «cocere», e este do latim clássico «coquere».

Escrevemos sempre z no início das palavras, cujo primeiro som é /z/.