«Às vezes» é uma locução adverbial, com valor temporal, que significa «em algumas ocasiões ou circunstâncias; por vezes» (Dicionário Priberam; Houaiss).
Segundo o Dicionário Houaiss, por exemplo, a referida preposição pode veicular a ideia de tempo (ex.: «A que horas?»), podendo empregar-se «também [...] em locuções adverbiais (ex.: à mão; a máquina; a tempo; ao lado)».