O brasileiro Napoleão Mendes de Almeida, no seu «Dicionário de Questões Vernáculas», diz, na entrada Expressar-se, exprimir-se, o seguinte: «São verbos sinônimos quando pronominais: Exprime-se com clareza e elegância – Expressa-se com termos precisos. Quando transitivo, exprimir significa mostrar:

O povo exprime harmonia.»

Como vê, em certas situações são sinónimos e noutras não.