Normalmente, o adjectivo não é usado com a preposição. Mas, mesmo que o seja, ele classifica um substantivo, enquanto as locuções prepositivas “próximo a” e “próximo de” complementam a forma verbal, o predicado, indicam o lugar ou o modo, desempenham uma função adverbial. O adjectivo concorda com o substantivo, mas a locução prepositiva com valor adverbial permanece invariável.
Exemplos:
Tem uma idade próxima da do primo. (adjectivo)
Estamos próximo do aeroporto. (locução prepositiva)