Aproximativo quer dizer «em que há aproximação; que aproxima; aproximado ou feito por aproximação». Aproximado significa trazido para mais perto, encurtada a distância entre, relacionado, reconciliado, mas também «avizinhado, chegado perto». Portanto, os dois termos diferem ligeiramente.
Aproximativo, segundo me parece, utiliza-se mais no sentido de algo ou alguém que aproxima, que pratica a acção de aproximar.