Estão ambas dicionarizadas no sentido que o prezado correspondente menciona. A forma mais aceita para designar a mulher casada é, contudo, mulher: do latim "muliere-", que queria dizer "mulher, mulher casada", enquanto esposa, que também vem do latim, significava "noiva".
Esposa/esposo têm mais que ver com os esponsais (o contrato de promessa de casamento, o noivado, as convenções antenupciais) e mulher/marido com o casamento (após a entrada em vigor do contrato, ou seja, depois do "sim" no altar e/ou no registo).